Tioacetamid w roztworze wodnym ulega hydrolizie z wydzieleniem siarkowodoru, więc jest stosowany do identyfikacji kationów metali, które tworzą trudnorozpuszczalne siarczki. Reakcję hydrolizy tioacetamidu opisuje równanie:
S O H3C C NH2 + H2O H3C C NH2 + H2SMinimalne stężenie kationów, przy którym zaczyna się strącać siarczek danego metalu, zależy od jego iloczynu rozpuszczalności oraz od pH roztworu. Wykres przedstawia zależność logarytmu z najmniejszego stężenia kationów Ni2+ (log c), przy którym następuje strącanie jego siarczku (NiS), od pH roztworu.
0 -2 -4 -6 -8 -10 -12 -14 0 1 2 3 4 5 6 7 pH 2.Na podstawie: J. Grau, M. Akine, J. Am. Ceram. Soc., 79 (1996) 1073, oraz J. Minczewski, Z. Marczenko, Chemia analityczna, Warszawa 201
Przeprowadzono dwuetapowe doświadczenie. W pierwszym etapie, w zlewkach A i B, przygotowano oddzielnie dwa roztwory:
• do zlewki A, w której znajdował się kwas solny, w temperaturze T dodano pewną ilość tioacetamidu – po ustaleniu się stanu równowagi uzyskano 100 cm3 roztworu, którego pH było równe 2
• do zlewki B, w której znajdował się kwas solny, w temperaturze T dodano próbkę NiCl2 ∙ 6H2O o nieznanej masie i otrzymano 100 cm3 roztworu o pH równym 1,27.
W drugim etapie doświadczenia zmieszano zawartości obu zlewek i zaobserwowano, że w otrzymanej mieszaninie, której objętość była równa 200 cm3, strącił się osad.
Oblicz minimalną masę NiCl2 ∙ 6H2O wyrażoną w miligramach, jakiej należało użyć do przygotowania roztworu w zlewce B. Wynik zaokrąglij do drugiego miejsca po przecinku. Przyjmij, że obecność słabego kwasu nie wpływa na pH roztworu oraz
że MNiCl2·6H2O= 237,7 g · mol–1.
Odpowiedź i zasady oceniania (CKE)
Wymagania ogólne Wymagania szczegółowe II. Rozumowanie i zastosowanie nabytej VI. Reakcje w roztworach wodnych. wiedzy do rozwiązywania problemów. Zdający: Zdający: 3) interpretuje wartości […], pH, […] Ks; 1) […] wyjaśnia przebieg procesów 4) wykonuje obliczenia z zastosowaniem chemicznych; pojęć: […] pH, […] iloczyn rozpuszczalności 5) wykorzystuje wiedzę i dostępne […]; informacje do rozwiązywania problemów 6) przewiduje odczyn roztworu po reakcji chemicznych […]; substancji zmieszanych w ilościach 7) wykonuje obliczenia dotyczące praw stechiometrycznych chemicznych. i niestechiometrycznych.4 pkt – zastosowanie poprawnej metody i poprawne obliczenie pH roztworu w zlewce po zmieszaniu roztworów ze zlewek A i B, poprawne odczytanie wartości logarytmu stężenia kationów Ni2+ (logc), przy którym następuje strącanie jego siarczku, oraz poprawne wykonanie obliczeń i podanie masy NiCl2 ∙ 6H2O niezbędnej do przygotowania roztworu w zlewce B w miligramach.
3 pkt – zastosowanie poprawnej metody i poprawne obliczenie pH roztworu w zlewce po zmieszaniu roztworów ze zlewek A i B, poprawne odczytanie wartości logarytmu stężenia kationów Ni2+ (logc), przy którym następuje strącanie jego siarczku, ale:
• popełnienie błędów rachunkowych prowadzących do błędnego wyniku liczbowego (masy NiCl2 ∙ 6H2O niezbędnej do przygotowania roztworu w zlewce B)
LUB
• niepodanie wyniku w miligramach
ALBO
3 pkt – popełnienie błędów rachunkowych prowadzące do uzyskania innej wartości pH roztworu w zlewce po zmieszaniu roztworów ze zlewek A i B oraz poprawne odczytanie wartości logarytmu z najmniejszego stężenia kationów Ni2+ (logc), przy którym następuje strącanie jego siarczku, dla uzyskanego pH roztworu, oraz wykonanie obliczeń i podanie masy NiCl2 ∙ 6H2O niezbędnej do przygotowania roztworu w zlewce B w miligramach ALBO
3 pkt – zastosowanie poprawnej metody i poprawne obliczenie pH roztworu w zlewce po zmieszaniu roztworów ze zlewek A i B, błędne odczytanie wartości logarytmu z najmniejszego stężenia kationów Ni2+ (logc), przy którym następuje strącanie jego siarczku, oraz poprawne wykonanie obliczeń i podanie masy NiCl2 ∙ 6H2O niezbędnej do przygotowania roztworu w zlewce B w miligramach.
2 pkt – zastosowanie poprawnej metody i poprawne obliczenie pH roztworu w zlewce po zmieszaniu roztworów ze zlewek A i B, błędny odczyt wartości logarytmu stężenia kationów Ni2+ (logc), przy którym następuje strącanie jego siarczku albo brak odczytu ALBO
3 pkt – popełnienie błędów rachunkowych prowadzące do uzyskania innej wartości pH roztworu w zlewce po zmieszaniu roztworów ze zlewek A i B oraz poprawne odczytanie wartości logarytmu z najmniejszego stężenia kationów Ni2+ (logc), przy którym następuje strącanie jego siarczku, dla uzyskanego pH roztworu, oraz błędna metoda prowadząca do obliczenia masy NiCl2 ∙ 6H2O niezbędnej do przygotowania roztworu w zlewce B w miligramach lub brak obliczeń.
1 pkt – zastosowanie poprawnej metody, ale popełnienie błędów rachunkowych prowadzące do uzyskania innej wartości pH roztworu w zlewce po zmieszaniu roztworów ze zlewek A i B oraz błędny odczyt wartości logarytmu z najmniejszego stężenia kationów Ni2+ (logc), przy którym następuje strącanie jego siarczku lub brak odczytu.
0 pkt – zastosowanie błędnej metody albo brak rozwiązania.
Obliczenie pH roztworu po zmieszaniu zawartości obu zlewek:
Zlewka A:
cH+ = 0,01 mol ∙ dm–3 n —––– 0,1 dm3 n = 0,001 mol0,01 mol —––– 1 dm3
Zlewka B:
cH+ = 10–1,27 = 0,054 mol ∙ dm–3
0,054 mol —––– 1 dm3
n —––– 0,1 dm3 n = 0,0054 mol 0,0064 cH+ = = 0,032 mol ∙ dm–3 0,2 pH = 1,5po zmieszaniu:
Odczytanie z wykresu minimalnego stężenie kationów Ni2+ dla pH = 1,5 oraz obliczenie minimalnej masy NiCl2 ∙ 6H2O: na podstawie wykresu: dla pH = 1,5 minimalne stężenie kationów Ni2+, przy którym strąci się osad NiS jest równe 0,001 mol ∙ dm–3.
0,001 mol Ni2+ —––– 1 dm3
n —––– 0,2 dm3
n = 0,0002 mol Ni2+ (liczba moli kationów niklu(II) znajdujących się w roztworze w zlewce B)
0,0002 mol —––– x g
1 mol —––– 237,7 g
m = 47,54 (mg NiCl2 ∙ 6H2O)
Uwaga: Należy zwrócić uwagę na zależność wyniku liczbowego od przyjętych zaokrągleń. Za poprawny należy uznać każdy wynik będący konsekwencją zastosowanejpoprawnej metody i poprawnych obliczeń.